J. Guo, P. M. Tolstoy, B. Koeppe, N. S. Golubev, G. S. Denisov, S. N. Smirnov, H.-H. Limbach

«Hydrogen Bond Geometries and Proton Tautomerism of Homo-Conjugated Anions of Carboxylic Acids Studied via H/D Isotope Effects on ¹³C NMR Chemical Shifts»

J. Phys. Chem. A 2012, ASAP.
DOI: 10.1021/jp304943h.

Abstract:

Ten formally symmetric anionic OHO hydrogen bonded complexes, modeling Asp/Glu amino acid side chain interactions in nonaqueous environment (CDF3/CDF2Cl solution, 200–110 K) have been studied by ¹H, ²H, and ¹³C NMR spectroscopy, i.e. intermolecularly H-bonded homoconjugated anions of acetic, chloroacetic, dichloroacetic, trifluoroacetic, trimethylacetic, and isobutyric acids, and intramolecularly H-bonded hydrogen succinate, hydrogen rac-dimethylsuccinate, hydrogen maleate, and hydrogen phthalate. In particular, primary H/D isotope effects on the hydrogen bond proton signals as well as secondary H/D isotope effects on the ¹³C signals of the carboxylic groups are reported and analyzed. We demonstrate that in most of the studied systems there is a degenerate proton tautomerism between O-H···O^– and O^–···H–O structures which is fast in the NMR time scale. The stronger is the proton donating ability of the acid, the shorter and more symmetric are the H-bonds in each tautomer of the homoconjugate. For the maleate and phthalate anions exhibiting intramolecular hydrogen bonds, evidence for symmetric single well potentials is obtained. We propose a correlation between H/D isotope effects on carboxylic carbon chemical shifts and the proton transfer coordinate, q1 =1/2(r_OH – r_HO), which allows us to estimate the desired OHO hydrogen bond geometries from the observed ¹³C NMR parameters, taking into account the degenerate proton tautomerism.

Завершена установка просвечивающих электронных микроскопов Jeol JEM-1400  и  Jeol JEM-2100. С 17го июля на микроскопы будут устанавливаться цифровые камеры. Завершается установка сканирующего электронного микроскопа Tescan MIRA3 LMU. Начинается установка газового хромато-масс-спектрометра LECO Pegasus 4D. 

Подробнее.

На спектрометре Bruker DPX 300 для пользователей из СПбГУ в июне было снято всего 243 ЯМР спектра на ядрах ¹H и ¹³C.

Gurinov, A. A.; Mauder, D.; Akcakayiran, D.; Findenegg, G. H.; Shenderovich, I. G.

«Does Water Affect the Acidity of Surfaces? The Proton-Donating Ability of Silanol and Carboxylic Acid Groups at Mesoporous Silica.»

ChemPhysChem 2012, 13 (9), 2282-2285.
DOI: 10.1002/cphc.201200204

Solvation at the interphase:

A study of the influence of water on the effective acidity of silanol and carboxylic acid groups of propionic acid functionalized SBA-15 reveals that to affect the proton-donating ability of an acidic group at the surface, water should be able to form a solvation shell around that group. As a result, water does not affect the acidity of native SBA-15 but dramatically enhances that of SBA-15 functionalized with propionic acid moieties.

Начинается установка оборудования для просвечивающей электронной микроскопии. Устанавливаются ПЭМ Jeol JEM-1400 STEM, ПЭМ Jeol JEM-2100 HC, Вакуумная напылительная станция Jeol JEE-420D , Система документации DitaBis Vario, Плазменная очистка держателя и образца Jeol JIC-410 , Система обезгаживания плёнки JEOL Photoplate degasser , Вакуумная станция Gatan 655 ,Криодержатель томографический Gatan 914, Настольный СЭМ Jeol JCM-5000 Neoscope. 

Установка и настройка оборудования ориентировочно продлится 4 недели, до 12 июля 2012 года. 
Подробнее.