Andreii S. Kritchenkov, Konstantin V. Luzyanin, Nadezhda A. Bokach, Maxim L. Kuznetsov, Vladislav V. Gurzhiy, Vadim Yu. Kukushkin

«Selective Nucleophilic Oxygenation of Palladium-Bound Isocyanide Ligands: Route to Imine Complexes That Serve as Efficient Catalysts for Copper-/Phosphine-Free Sonogashira Reactions»

Organometallics 2013, accepted.

Metal-mediated reactions between cis-[PdCl2(CNR)2] (R = Xy (1), Cy (2), tBu (3), C6H3(Cl-2), Me-6 (4)) and the ketonitrones Ph2C=N(O)C6H4R′ (R′ = Me (5), Cl (6)) proceed in a 1:1 molar ratio as selective nucleophilic oxygenations and provide the imine−isocyanide complexes [PdCl2{N(C6H4R′)=CPh2}(CNR)] (7−14: R′ = Me, R = Xy (7), Cy (8), tBu (9), C6H3(Cl-2)Me-6 (10); R′ = Cl, R = Xy (11), Cy (12), tBu (13), C6H3(Cl-2)Me-6 (14)) in excellent yields (90−94%), while the reaction of the cis-[PdCl2(CNR)2] complexes withaldonitrones proceeds as 1,3-dipolar cycloaddition, giving carbene adducts which then convert to the imine complexes. Theoretical calculations at the DFT level indicate that, in the case of aldonitrones, formation of the imine complexes occurs preferably via a cycloaddition/splitting pathway, including the generation of a cycloadduct, while, in the case of ketonitrones, both the cycloaddition/splitting route and the direct oxygen atom transfer pathway are equally plausible from a kinetic viewpoint. Complexes 7−14 were characterized by elemental analyses (C, H, N), by high-resolution ESI⁺-MS, IR, and ¹H and¹³C{¹H} NMR spectroscopy, and also by X-ray diffraction (for 8). The catalytic activity study conducted for 7−14, taken as the catalysts in the Cu-/phosphine-free Sonogashira reaction, was evaluated for a typical model system comprising 4-methoxyiodobenzene and phenylacetylene and affording 1-methoxy-4-(phenylethynyl)benzene. The obtained data indicate that 7−14 exhibit a high catalytic activity (yields up to 95%, TONs up to 9500), and these catalysts are among the best studied so far.

Уважаемые пользователи!
В течение марта мы переходим на новую систему подачи заявок на измерение спектров.
Подробности смотрите в разделе «Пользователям».

В течение переходного периода образцы можно сдавать как по старой системе, так и по новой.

Обратите внимание на то, что с 1 апреля образцы будут приниматься только по новой системе.

Не откладывайте знакомство с новой системой до конца переходного периода! Для того чтобы воспользоваться ей необходимо иметь учетную запись AD, получение которой может занять некоторое время.

В начале этого года на Петергофской площадке центра установлен высокопроизводительный капиллярный секвенатор ABI Prism 3500xl . Прибор может применяться для различных приложений, требующих определения нуклеотидной последовательности и анализа размера и относительного количества фрагментов ДНК. В числе прочих, сравнительное секвенирование, обнаружение и подтверждение наличия мутаций и SNP, STR-, AFLP- и SSCP-анализов. В связи с устойчивой работой этого прибора в течение двух месяцев, используемый ранее для всех проектов капиллярный секвенатор ABI Prism 310 теперь будет использоваться только для экспресс-секвенирования и фрагментного анализа. 

В феврале было снято 749 протонных, 129 углеродных и 11 фосфорных спектров.

Прошли первые испытания cистемы жизнеобеспечения маленьких животных с мониторингом сердцебиения и дыхания с живой мышью, пока вне магнита.

Мышь не пострадала.